포스포니오실릴화 반응을 통한 에논의 베타-기능기화

Abstract

에논의 phosphoniosilylation 반응과 옥세탄의 고리 열림 반응을 조합하여 α,β-불포화 케톤 (이하 에논)의 β-위치에 3-히드록시알킬기를 도입하는 방법 개발에 관한 연구를 수행하였다. 우선 에논으로부터 유도되는 일리드에 의한 옥세탄 고리 열림을 촉진하는 루이스 산을 탐색한 결과 BF3·OEt2이 목적에 부합되는 매우 좋은 루이스 산임이 밝혀졌다. 다음으로 (1) 에논의 phosphoniosilylation 반응, (2) 탈 수소화에 의한 일리드의 생성, (3) BF3·OEt2 존재 하에서의 옥세탄 고리 열림, (4) 탈 실리콘화로 인한 PPh3 제거의 네 단계를 동일 용기 내에서 수행하여 β-위치에 3-히드록시 알킬화된 에논을 얻는 공정이 다양한 에논과 옥세탄에 잘 적용되는지 고찰하였다. 이 공정은 에논 1a-c와 같은 5각- 및 6각 고리형 에논에 매우 잘 적용되었다. 에논 1-c의 경우 trimethylene oxide 로부터 β-위치 3-히드록시 알킬화 생성물 4a-c가 78-88%의 높은 수율로 얻어졌고 2-위치에 알킬 치환된 옥세탄 12a,b으로 부터는 압도적인 생성물로서 알코올 13a-f가 매우 위치선택적일 뿐만 아니라 62-82%의 우수한 수율로 얻어졌다. 반면, 비 고리형 에논 6a-c의 경우에는 6∼24%의 낮은 수율로 얻어졌다. 본 연구를 통하여 phosphoniosilylation 반응과 옥세탄 고리 열림 반응을 조합함으로써 5각 및 6각 고리 에논의 β-위치에 다양한 3-히드록시 알킬기를 효과적으로 도입할 수 있음을 알게 되었다.