포스포니오실릴화 반응을 통한 에논의 β-기능기화

Abstract

Lewis 산 촉매인 TBSOTf 를 사용하여 친핵체에 의한 에폭사이드 고리열림과 함께 용매가 참여하는 삼-성분 반응에 대한 연구를 수행하였다. THP 용매 하에서, 고리형 에논에 PPh3 와 TBSOTf 를 사용한 phosphoniosilylation 을 통하여 일리드를 만든 후, 에폭사이드 고리열림 반응하였다. 그 결과, α,β-불포화 케톤 (이하 에논)의 β-위치에 pentyloxy 기가 첨가된 에폭사이드 고리열림 반응으로 진행되어 α,β-불포화 케톤 3a-p 이 11∼77 % 수율로 합성되었다. THF 용매 하에서 일리드 대신 tetralkylammonium halide 를 이용한 삼-성분 반응을 수행하였다. 그 결과, tetralkylammonium halide, 에폭사이드, THF 모두 반응에 참여한 삼-성분 반응 화합물 6a-g 을 66∼90 % 의 높은 수율로 얻을 수 있었다. 또한 tetrabutylammonium acetate, tetrabutylammonium azide, sodium iodide 로 반응한 결과 12∼54 % 수율로 원활히 반응이 진행되었다. 본 연구를 통하여, 한 용기 내에서 다양한 친핵체, 에폭사이드, THF 계열 용매의 삼-성분 반응 이 쉽고 효과적으로 진행됨을 알게 되었다.